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隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高和自然資源的缺乏,質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)越來越受到社會(huì)的關(guān)注。
與傳統(tǒng)能源相比,PEMFC具有效率高、使用壽命長、零排放、低溫快速啟動(dòng)等特點(diǎn),能同時(shí)解決節(jié)能和環(huán)保兩個(gè)全球性難題,是未來最有前途的能源來源之一。目前PEMFC開發(fā)和商業(yè)化過程的限制主要是可靠性、耐久性低、費(fèi)用高。
作為PEMFC的重要組成部分,雙極板的質(zhì)量約占電池組的80%,成本約占38%,幾乎占燃料電池組的全部體積,因此其材料的選擇與PEMFC電化學(xué)性能密切相關(guān),因此雙極板材料的研究成為PEMFC研究的熱點(diǎn)之一。
一、雙極板材料的類型及研究進(jìn)展
目前,國內(nèi)外對(duì)PEMFC正極板材料的研究主要集中在石墨、金屬、聚合物復(fù)合材料上。
在國際市場上,歐美和日本的石墨、金屬雙極板總體較強(qiáng),美國、英國的復(fù)合材料雙極板處于世界先進(jìn)水平,國內(nèi)石墨雙極板比較成熟,個(gè)別廠家生產(chǎn)的石墨雙極板的一些性能已經(jīng)達(dá)到國際先進(jìn)水平金屬與復(fù)合材料雙極板在我國研究較晚,技術(shù)仍有較大提高空間。
石墨雙極板
石墨是最早和使用最多的雙極板材料。
雙極板的成本、機(jī)械性能、透氣性、耐腐蝕性、導(dǎo)電性及表面接觸電阻等作為雙極板的核心指標(biāo)有著嚴(yán)格的要求,因此石墨雙極板原材料的選擇及工藝加工技術(shù)影響著能否滿足最終目標(biāo)市場的需要。
原材料
石墨可根據(jù)不同的技術(shù)需要制備粉末、線圈、板材和乳液,其原材料主要分為三大類。
石墨粉:是一種化學(xué)反應(yīng)非常敏感的物質(zhì),在不同的環(huán)境下,石墨粉能否保證絕緣物中石墨粉不間斷,電阻會(huì)發(fā)生變化。耐高溫性、化學(xué)穩(wěn)定性、塑性、耐熱塑性優(yōu)異。
膨脹石墨:天然石墨鱗片通過插通層、水洗、干燥、高溫膨脹而得到的疏多孔蠕變狀物質(zhì)。除了具有天然石墨本身的優(yōu)異性能外,還具有天然石墨所沒有的柔軟性、壓縮排斥性、吸附性、耐放射性等特性。膨脹石墨在高溫下瞬間體積膨脹到150~300倍。
鱗片石墨:結(jié)晶完整,天然懸浮結(jié)晶石墨,其形狀與魚鱗形狀相似,屬于六方晶系,呈層狀結(jié)構(gòu),薄片薄韌性好,物化性能優(yōu)良,具有良好的導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、耐熱振動(dòng)性、耐腐蝕性等。
制造工序
石墨雙極板的生產(chǎn)加工主要分為兩種,一種是膨脹石墨復(fù)合材料的板材沖壓成形技術(shù),另一種是石墨粉末與樹脂混合材料的沖壓/注塑成形技術(shù)。
這里引用加拿大AFCC公司在2017年發(fā)布的這兩個(gè)項(xiàng)目的分析報(bào)告。
類別1:膨脹石墨板材在研磨、成型及材料去除后,進(jìn)入浸水樹脂、硫化、粘接及密封硫化工序,最終形成雙極板制品。
此過程具有以下特點(diǎn):
能夠很好地滿足極板外形、表面的幾何輪廓及機(jī)械尺寸的要求
由于膨脹石墨材料的連續(xù)性,具有高導(dǎo)電性和導(dǎo)熱特性。
為了滿足所需表面疏水性特性,需要通過工藝和材料的協(xié)同處理來解決
采用滾壓工藝時(shí),其設(shè)計(jì)精度和工藝精度有待進(jìn)一步改進(jìn)。
合模壓力、樹脂比率及表面接觸電阻的后處理是影響極板性能的關(guān)鍵。
類別2:首先制造調(diào)色劑和樹脂的混合材料,然后對(duì)混合材料和模具進(jìn)行預(yù)處理,然后進(jìn)行壓制和硫化,最后進(jìn)行粘結(jié)和密封固化,形成產(chǎn)品。該過程具有以下特點(diǎn):
能夠很好地滿足極板外形、表面的幾何輪廓及機(jī)械尺寸的要求
由于混合顆粒阻斷了石墨材料的連續(xù)性,因此必須在高電流下進(jìn)一步提高電導(dǎo)率。
滿足需要表面疏水特性需要通過工藝和材料的協(xié)同處理來解決
樹脂配合率和線型、硫化時(shí)間及表面接觸電阻的后處理是影響極板性能的關(guān)鍵
目前制備石墨雙極板的技術(shù)基本成熟,但由于石墨的脆性,雙極板體積增大,成本增加,石墨逐漸被金屬和復(fù)合材料取代。